《一吻定情》由王大陆、林允领衔主演，王大陆坦言饰演天才不容易，当时甚至不愿意接演江直树这名角色，不过后来花了半年时间训练，还找了许多天才角色来参考，非常认真。
#陈柏融饰演阿金
《一吻定情》最受到大家关注的角色，想必就是对湘琴相当痴情的男二号「阿金」吧！由台湾演员陈柏融饰演，代表作为知名喜剧《智胜鲜师》，在剧中饰演孝顺的跆拳道高手阿虎，也曾在知名大陆电视剧《亲爱的，公主病》中，饰演纨绔子弟郑楚曜。
#台湾Youtuber「这群人」
光看预告就发现不少明星和熟悉的艺人，特别熟悉的就是知名Youtuber「这群人」展荣、展瑞、茵声、董仔通通到齐，饰演F班学生同学。
#茵声与五熊
茵声与五熊来饰演湘琴身边总是跟着两个好闺蜜。
#邰智源
邰智源饰演独立扶养湘琴的单亲爸爸，充满喜感又很温暖，总是在湘琴背后支持她。
#浩子
饰演一头马桶盖发型的F班南波老师。
#李铭顺和钟丽缇
片中也出现一个熟面孔，新加坡阿哥李铭顺扮演王大陆的爸爸，而直树的妈妈则是钟丽缇。
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